1.湖北诚祥科技有限公司怎么样?

2.中华全国工商业联合会石油业商会的2008年大事记

3.荆州市昌盛环保工程有限公司怎么样?

4.现在国家大型的火电厂都有哪几家?他们所利用的脱硫技术都是什么啊?所用的脱硫技术都有什么特点?

湖北诚祥科技有限公司怎么样?

湖北废油处理企业名录_湖北工业环保燃料油价格

简介:湖北诚祥科技有限公司始建于1996年,地处素有“荆楚门户”之称的湖北荆门市,占地20000余平方米。公司属于国家高新技术企业,自主研发生产“诚祥”牌防锈化工系列产品,包括金属加工液(油)、金属清洗剂、防锈油和各种工业特油,目前为华中地区专业生产该系列产品综合实力最为雄厚的企业之一,产品广泛应用于多家军工企业和上市企业。公司研发的环保多功能金属加工液等多项产品获得国家发明专利,并得到国家科技技术创新基金的支持.

优秀的员工,先进的技术,精良的设备,严格的管理,是公司不断发展、产品赢得客户信赖的根本。公司十分注重企业文化建设和经营管理,以“卓越品质,用心服务”为宗旨,形成“诚信铸就品牌,创新成就未来”的经营理念和“以科学的管理控制产品质量,以超值的服务赢得客户满意”的质量方针。并通过了ISO9001:2008国际质量管理体系认证,各类产品通过SGS检测、MSDS检测,合格率达到100%,赢得了客户的广泛认可。

我公司现因发展需要,诚聘各类人才,要求具有良好的个人素质、职业道德和敬业精神;业务精英要求善于与客户沟通,有一定市场开发能力。

法定代表人:赵天祥

成立日期:2002-10-11

注册资本:2000万元人民币

所属地区:湖北省

统一社会信用代码:914208001801619007

经营状态:存续(在营、开业、在册)

所属行业:制造业

公司类型:有限责任公司(自然人投资或控股)

英文名:Hubei Chengxiang Technology Co.,Ltd.

人员规模:100-499人

企业地址:荆门高新区?掇刀区兴隆大道238号(高新区管委会办公楼大楼五楼5-52室)

经营范围:防锈化工产品研发、生产、销售,石化产品、燃料油(以上均不含危险品及其它许可经营项目)、润滑油脂批发、零售。(依法须经批准的项目,经相关部门批准后方可开展经营活动)

中华全国工商业联合会石油业商会的2008年大事记

2008年1月15日

商会向全国工商联提交关于《关于完善国内石油流通体制,加快实现“市场经营主体多元化、石油油源多样化、石油价格市场化”新格局》和《关于藏油于民,完善国家石油储备体系》的“两会”提案。

2008年3月4日

全国工商联直属行业商会会员部江建处长一行在李国强副会长陪同下来到全国工商联石油业商会,对商会2007年的考评工作进行调研。

2008年3月5日

《经济观察报》就《关于民营成品油企业经营有关问题的通知》的发布以及国内民营石油企业今后面临的生存与发展等问题专访了全国工商联石油业商会马莉秘书长和王俊杰会长助理。

2008年3月6日至8日

商会执行会长钱其连、副会长韩宝林、李靖、郑桂泉、秘书长马莉以及会员代表参加了在湖北省武汉市召开的、由广东油气商会主办的“2008年第十三届中国LPG国际会议暨2008中国石油贸易峰会”。

2008年3月8日至3月13日

马莉秘书长到襄樊、上海、泉州、厦门、深圳等地拜会企业了解情况.

2008年3月20日

全国工商联石油业商会以电子邮件的形式向会员企业发出了第一份有关国内外油品价格、资讯的日报。

2008年3月29日

上午,商会马莉秘书长与韩蕾应邀出席由中国—欧盟能源与环境项目办公室组织、在北京兆龙饭店召开的中国石油天然气立法研讨会。商会参加此次研讨会,是希望多渠道、多方位地了解行业内这些方面的相关信息,并对中国石油天然气立法的相关工作给予一定关注。

下午,马秘书长和韩蕾前往人民大会堂重庆厅,参加由全国工商联金银珠宝业商会举办的2007年度《中华金银珠宝品牌工程》颁牌授奖大会。商会通过参加此次颁奖仪式,向兄弟商会学习其工作程序、借鉴其工作经验,为商会在此类工作上的开展提供有价值的参考,以便更好的为会员企业服务。

2008年4月8日

商会参加由法国油气供应商协会(GEP)、法国驻华大使馆商务处、中国石油和石油化工设备工业协会联合举办的“中法海上和陆上石油天然气先进技术研讨会”在北京中国国际展览中心(新馆)召开,商会通过参加此次研讨会了解法国在油气领域的相关动态和信息,并对中法两国企业在油气领域的交流与合作给予及时的关注。

2008年4月9日

商会二届一次执行会长办公会在北京延庆召开。商会会长张跃、执行会长齐放、钱其连、吴清标、郑金泉、秘书长马莉、会长助理王俊杰、综合管理部部长林凌参加了会议。大家明确了商会的相关工作,并就商会的工作计划展开讨论。

2008年4月11日

商会高岩副会长在商会会议室为来作客的北京电子科技学院创业班的学生们上了一堂内容丰富、生动直观的实践课。马莉秘书长向来访的学生们介绍了石油业商会的整体情况, 综合管理部部长林凌又向学生们介绍了自己在商会负责的报纸、会刊、网站的工作以及相关经验。

2008年4月16日

商会秘书长马莉应邀出席上海浦东新区石油制品行业协会成立仪式并在会上发言,她代表全国工商联石油业商会对浦东新区石油制品行业协会的成立表示祝贺,并表示在今后的工作中石油业商会将尽职尽责协助该协会更好、更快的发展。

2008年4月18日

商会正式向国家发展改革委员会和国家商务部递交了《关于尽快出台发改经贸(2008)602号通知实施细则的建议》。该建议旨在尽快推动《通知》的贯彻落实和有效执行,为国内民营石油企业争取有利政策,缓解他们所面临的艰难局面。

2008年4月22日

商会高岩副会长专程来到商会,为秘书处员工上了第一堂培训课。此次培训旨在指导秘书处员工如何正确认识商会工作的意义和价值,并以良好的作风和积极的态度对待商会的工作。

2008年4月24日

为配合全国工商业联合会向各直属行业商会下达“安全生产百日督查专项行动”的顺利开展,商会秘书处制定了《全国工商联石油业商会会员企业安全生产自查自纠情况表》,组织会员企业开展安全生产自查自纠的工作。

2008年5月12日至5月25日

2008年5月12日,我国四川汶川发生8.0级强烈地震。5月13日,商会号召所有会员企业积极发扬“一方有难,八方支援,团结一心,众志成城”的人道主义精神,组织开展向四川地震灾区人民捐款捐物的活动。同时商会及时与地处灾区的会员企业联系,了解各会员企业受灾情况和生产经营状况。截止5月25日,共有77家会员企业向四川地震灾区捐款,总计金额达1500多万元。

2008年6月10日——6月12日

商会组织会员企业赴津参加由天津市政府、全国工商联和美国成长协会共同主办的“第二届中国企业国际融资洽谈会”,以借此契机,为会员企业搭建一个良好的融资平台,帮助有融资需求的企业,切实解决其融资难题。

2008年6月20日

由中华全国工商业联合会、山东省人民政府主办,山东省工商业联合会、山东省济宁市人民政府承办的第六届“海内外知名企业家齐鲁行”(以下简称“齐鲁行”)暨中国济宁投资经贸洽谈会情况说明会在北京红墙饭店举行,商会秘书长马莉应邀参加。

2008年6月24日

商会完成网站改版工作,商会新版网站正式上线。改版后的商会官方网站,新增国内外石油行业发展动态与趋势、政策深层解读、分析评论,石油产品市场价格行情、会员服务专栏(财税、法律、管理、安全生产)、具交互功能的留言板、为企业提供供求信息的服务与合作专栏以及商会电子报与电子刊等多个板块、栏目,实现全面的综合服务功能。

2008年6月26日

“台州市总商会石油商会成立大会”在台州凤凰山荘举行,商会秘书长马莉代表商会和浙江省工商联石油业商会到会祝贺,并对台州市石油商会切实发挥桥梁纽带作用,为促进台州市民营经济发展做出贡献,表达其殷切的希望。

2008年7月1日

商会秘书长马莉出席了全国工商联机关召开的直属行业商会会长、秘书长座谈会。马秘书长向到会领导详细汇报了震后商会的工作情况。

2008年7月15日

商会分别向各会员单位发出感谢信,对他们在汶川大地震发生后积极捐款捐物,以实际行动帮助灾区群众渡过难关,重建家园的善举、义举表示衷心感谢。

2008年7月15日

为了进一步掌握当前经济形式走势,国家发展和改革委员会于7月13日召开经济形式分析座谈会,商会根据全国工商联经济部发来的通知要求,及时地提交了《关于民营石油业的现状和建议的报告》,力争多渠道的汇报民营石油企业的发展,并希望相关部门了解和重视。

2008年7月17日

美国驻华使馆官员一行四人拜访了商会,秘书长马莉和全体工作人员给予了热情接待,双方的友好会谈为两国的石油企业实现互访、合作、达到双赢搭建沟通和交流的平台,以共同促进两国石油企业的良好发展。

2008年7月18日至7月19日

阿联酋Petro Alliances Limited 执行总裁Captain Koh先生一行、江西三源(集团)有限公司李靖董事长、陕西宝姜石化有限责任公司陈晖副总经理、泰达蓝盾集团(天津)有限公司韩宝林总经理率部进行了友好的会谈,秘书长马莉受邀参加。三方希望通过多方面联合的灵活机制为打开国内燃料油市场打下了一定的基础,以争取开辟一条符合国内燃料油市场需求的道路,解决国内部分燃料油市场的缺口问题。

2008年8月5日

秘书长马莉在商会接受了新华社记者的专访。在采访中,马秘书长就当前国内民营石油企业(包括成品油批发和零售企业)的经营状况提出自己的观点,并表示商会会坚持不懈的把民营石油企业的状况向相关部委反映,并提出建设性意见和建议,为民营石油企业争取政策上的支持,帮助民营石油企业能够更好地生存和发展。

2008年8月20日

全国工商联直属商会会员处刘云莲副处长一行来访商会,商会秘书处给予了热情接待。刘云莲副处长和马莉秘书长就如何充分利用全国工商联这一平台、做好商会服务工作进行了热烈的讨论。

2008年8月21日

国家发改委就商会于“两会”期间提交的《关于完善国内石油流通体制,加快实现“市场经营主体多元化、石油油源多样化、石油价格市场化”新格局的提案》给予答复,对商会提案所提到的成品油市场油源和经营主体多元化、允许民营企业在国内自主采购、适当放宽原油进口企业限制和成品油价格机制改革这四个方面进行了较为详尽的回复。

2008年8月26日—27日

2008年8月26日,商会副会长泰达蓝盾集团(天津)有限公司韩宝林总经理和秘书长马莉及秘书处韩蕾一行三人前往山东恒源石化集团拜访,大家就商会的发展、会员企业经营等问题发表了各自观点,会员企业希望在商会的平台上,企业与企业之间建立起业务关系,达到了共赢的目的,充分发挥商会桥梁纽带的作用,广泛吸纳行业同仁进入商会共同发展。8月27日,韩宝林副会长一行走访了山东东营的的部分地炼企业,调研企业的生产和经营情况。

2008年9月4日至9月5日

9月4日至9月5日,由全国工商联与挪威工商会合作举办的商会管理研讨会在京举行。商会秘书长马莉和综合管理部部长林凌参加了研讨会商会希望通过研讨会,充分了解、学习借鉴国外商会的运作及管理模式,并与挪威工商会建立联系,积极促进国内民营石油企业与挪威石油企业合作,为民营石油企业“走出去”寻找机会。

2008年9月10日,2008海内外知名企业家“齐鲁行”暨中国济宁投资经贸洽谈会在山东省济宁市拉开帷幕。商会由秘书长马莉带队,携几家会员企业共同参加了此次活动。会员企业与济宁市招商局领导和当地企业进行了面对面深入交流,双方对感兴趣的诸多项目皆达成了初步意向。

2008年9月13日

国家发改委就商会于两会期间提出的《关于藏油于民,完善国家石油储备体系的提案》给予答复。答复就建立石油储备的意义、现阶段我国石油储备体系的指导方针和政府储备等问题给予了详细说明。

2008年9月17日至9月18日,商会组织会员企业前往参加在四川遂宁召开,以“产业转移·合作发展”为主题的第三届泛成渝经济区商会合作峰会。此次峰会为企业搭建了一个走进遂宁、了解遂宁的良好平台,商会希望借此峰会,让会员企业与当地企业建立一定的合作关系,实现项目对接,寻求共谋发展、互利双赢的投资机会。

2008年9月19日

9月19日上午,商会综合管理部部长林凌与来自成都各区、县的十几位民营加油站代表进行了座谈。商会重点了解了成都民营加油站的经营现状以及所面临的困境,林凌还向全体参会代表详细介绍了国内其他省市基层行业商会近期工作所取得的进展及成效,并表示,商会将向国家相关部门及有关领导切实反映当地民营石油企业发展所遇到的各种问题,并提出实现民营石油企业健康、可持续发展的意见或建议;全国工商联石油业商会将在成都民营加油站商会的筹备和成立期间,给予大力支持和及时的帮助。

2008年10月9日至10月15日

商会秘书长马莉与几家会员企业共同参加由全国工商联主办的“陕西省灾后重建工作会议”。商会前往陕西汉中、甘肃天水等受灾地区进行实地考察,并就与石油行业相关的灾后重建项目展开调研。

2008年10月19日

商会在北京好苑建国酒店春竹厅召开了主题为“以科学发展观为统领,推动中国石油体制改革,完善和谐石油市场体系”的“2008年——新阶段石油行业发展方向研讨会”。出席会议的有政策研究室郑新立副主任、国家能源局综合司周喜安司长、国家商务部商贸服务管理司王晓川副司长以及国家发改委经济研究所姜润宇研究员。

会上,相关部门领导和企业代表就“如何建立市场主体多元化和竞争主体多元化的问题以及拓宽原油和成品油的进口渠道”等问题进行了研讨,共同为中国的能源价格改革建言献策。

下午,第二届第四次会长(扩大)会议召开。商会会长、执行会长、副会长及部分会员企业代表三十余人参加了会议。会议就“以科学发展观为统领,保障我国石油战略安全,建立和谐、公正的石油市场”进行了热烈讨论。还通过了关于2008年度评选活动奖项设置及评选办法以及相关事宜。

2008年10月20日

商会就 “2008年——新阶段石油行业发展方向研讨会”召开新闻媒体见面会。商会领导对“2008年——新阶段石油行业发展方向研讨会”进行总结,并对记者的提问逐一做出较为详尽的解答。

2008年10月31日

上午,全国工商联研究室刘檀处长和鲁咪咪博士前来商会调研。此次走访商会是希望通过相互之间沟通和交流,增强对商会的了解,以便更好地指导商会2009年政协提案的准备及撰写工作。

下午,全国工商联联络部吕绍欣副部长、黄珊处长等一行四人来到商会进行调研。本次调研的目的是,了解商会在开展对外交往和外事活动中遇到的问题和对全联联络部工作的意见、要求和建议。

2008年11月

商会通过传真、短信和电子邮件的形式将国家发改委于2008年8月21日和9月13日分别就商会提交的两项政协提案——《关于完善国内石油流通体制,加快实现“市场经营主体多元化、石油油源多样化、石油价格市场化”新格局的提案》和《关于藏油于民,完善国家石油储备体系的提案》给予的答复发各会员企业,并登载于2008年第6期商会会刊,同时征求企业对提案答复的相关意见和建议,不少会员企业提出了建设性意见和建议。

2008年11月9日

泰地集团与陕西延长石油集团签订了战略合作框架协议,双方的合作是一次沿海与内地、生产与销售的大对接,是国企和民企战略合作的一个开端。从更深层次讲,对于培育国内公平、有序、合理、多元化的石油市场格局,具有积极意义。

2008年11月20日

秘书处根据“2008年——新阶段石油行业发展方向研讨会”的研讨内容,整理形成了《关于完善相关体制政策,构建和谐的石油流通秩序的报告》,于11月20日提交全国工商联,并请求全国工商联转呈国家能源局、国家发改委、国家商务部等相关部门。另商会通过其他渠道将报告递交政策研究室等相关部门。

2008年12月19日

商会“第二届第五次会长扩大会议暨第一次理事会议”在北京好苑建国酒店春竹厅召开。出席会议的有张跃会长、郑金泉执行会长、马莉秘书长等商会领导及其他执行会长、副会长、常务理事、理事等五十余家会员企业代表。

会议听取了商会2008年工作报告、商会章程的修改报告、财务报告,并就当前金融危机的形势进行专题讨论,研究行业发展面临法人问题及应对措施。

2008年12月20日

商会“2008年会暨第四届中国民营石油经济发展论坛“于2008年12月20日上午9时在北京人民大会堂河南厅隆重举行。全国工商联副主席宋北杉,全国工商联直属会员商会会长瞿怀明,全国工商联经济部部长欧阳晓明,全国工商联会员部副部长赵岳仑,著名经济学家、参事任玉岭,国家能源局综合司司长周喜安,商务部对外贸易司副司长梁树和,商会副会长、发展研究中心企业研究所企业管理研究室主任李国强,陕西延长石油集团有限公司销售公司副总经理梁苏权应邀到会并做精彩发言。商务部商贸管理服务司行业管理二处处长怀欣也应邀参会。

上午11点,在人民大会堂隆重举行2008年度“中国民营石油行业十大最具影响力企业”和“中国民营石油行业十大杰出人物”颁奖仪式。

在下午进行的“第四届中国民营石油经济发展论坛”上,商会秘书处邀请了中央财经大学危机管理学院的董传仪教授,为本届论坛作题为《右手创造财富 左手保住江山》的民营石油企业危机管理的专题演讲。商会前会长龚家龙先生 、天津泰达蓝盾集团的企业代表、江西三源(集团)有限公司李靖董事长、山东恒源石化集团王有德董事长分别就各自演讲主题与参会人员进行探讨。

当晚,秘书处隆重举行晚宴,答谢全体参会代表。

“2008年会暨第四届中国民营石油经济发展论坛”取得圆满成功!

荆州市昌盛环保工程有限公司怎么样?

荆州市昌盛环保工程有限公司是2010-11-04在湖北省荆州市注册成立的有限责任公司(自然人投资或控股),注册地址位于荆州开发区沙市农场农技路69号。

荆州市昌盛环保工程有限公司的统一社会信用代码/注册号是91421000562734807X,企业法人杨清山,目前企业处于开业状态。

荆州市昌盛环保工程有限公司的经营范围是:生产销售环保燃料油、防水卷材、防水卷材用油;燃料助剂、工业炉用油、环保船舶燃料油、脱模油、润滑基础油、石油化工产品(不含危险化学品)、煤化工产品(不含危险化学品)、润滑油、重油、沥青、催化油浆、渣油、高低酸油、废弃矿物油、废弃植物油回收、加工、销售;危险废物HW06、HW08、HW09、HW11、HW34、HW35、HW36、HW49类、废旧轮胎、工业固体废物、再生资源(不含报废汽车)的收集、贮存、处置、综合利用;废铅酸电池收集、贮存;船舶垃圾、船舶油污接收服务;环境防污、治污工程设计、施工;环境污染现场的清理服务;污水处理服务;机械设备、机电设备安装;管道工程、拆除工程、防腐保温工程、电力工程、排水工程、环保工程、园林绿化工程施工;再生橡胶制品、船舶消防器材、日用百货的销售;江河垃圾清理服务;沉船沉物打捞服务;储罐、管道清洗服务;建筑工程劳务分包。(涉及许可经营项目,应取得相关部门许可后方可经营)。在湖北省,相近经营范围的公司总注册资本为1040259万元,主要资本集中在 1000-5000万 和 5000万以上 规模的企业中,共388家。本省范围内,当前企业的注册资本属于良好。

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现在国家大型的火电厂都有哪几家?他们所利用的脱硫技术都是什么啊?所用的脱硫技术都有什么特点?

火电厂有很多,光湖南就不少。

脱硫技术:

近年来,随着机动车的增多,汽车尾气已成为主要的大气污染源,酸雨也因此更加频繁,严重危害到了建筑物、土壤和人类的生存环境。因此,世界各国纷纷提出了更高的油品质量标准,进一步限制油品中的硫含量、烯烃含量和苯含量,以更好地保护人类的生存空间。

随着对含硫原油加工量的增加及重油催化裂化的普及,油品含硫量超标及安定性不好的现象也越来越严重。由于加氢脱硫在资金及氢源上的限制,对中小型炼油厂来说进行非加氢精制的研究具有重要的意义。本文简单介绍了非加氢脱硫技术进展及未来的发展趋势。

2 燃料油中硫的主要存在形式及分布

原油中有数百种含硫烃,目前已验证并确定结构的就有200余种,这些含硫烃类在原油加工过程中不同程度地分布于各馏分油中。

燃料油中的硫主要有两种存在形式:通常能与金属直接发生反应的硫化物称为“活性硫”,包括单质硫、硫化氢和硫醇;而不与金属直接发生反应的硫化物称为“非活性硫”,包括硫醚、二硫化物、噻吩等。对于汽油馏分而言,含硫烃类以硫醇、硫化物和单环噻吩为主,其主要来源于催化裂化(简称FCC)汽油。因此,要使汽油符合低硫汽油的指标必须对FCC汽油原料进行预处理或对FCC汽油产品进行后处理。而柴油馏分中的含硫烃类有硫醇、硫化物、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩等,其中二苯并噻吩的4,6位烷基存在时,由于烷基的位阻作用而使脱硫非常困难,而且随着石油馏分沸点的升高,含硫化合物的结构也越来越复杂。

3 生产低硫燃料油的方法

3.1 酸碱精制

酸碱精制是传统的方法,目前仍有部分炼厂使用。由于酸碱精制分离出的酸碱渣难以处理,而且油品损失较大,从长远来看,此技术必将遭到淘汰。

(1)酸精制

该法用一定浓度的硫酸、盐酸等无机酸从石油产品中除去硫醚和噻吩,从而达到脱硫的目的。反应如下所示:

R2S+H2SO4 R2SH++HSO-4

(2) 碱精制

NaOH水溶液可以抽提出部分酸性硫化物,在碱中加入亚砜、低级醇等极性溶剂或提高碱的浓度可以提高萃取效率。如用40%的NaOH可除去柴油中60%以上的硫醇及90%的苯硫酚,其中苯硫酚对油品的安定性影响很大。

3.2 催化法

在酞菁催化剂法中,目前工业上应用较多是聚酞菁钴(CoPPC)和磺化酞菁钴(CoSPc)催化剂。此催化剂在碱性溶液中对油品进行处理,可以除去其中的硫醇。夏道宏认为聚酞菁钴(CoPPC)和磺化酞菁钴(CoSPc)在碱液中的溶解性不好,因而降低了催化剂的利用率,为此合成出了一种水溶性较好的新型催化剂——季铵磺化酞菁钴(CoQAHPc)n,该催化剂分子内有氧化中心和碱中心,二者产生的协同作用使该催化剂的活性得到了明显的提高〔1〕。此外,金属螯合剂法和酸性催化剂法都能使有机硫化物转化成硫化氢,从而有效的去除成品油中的硫化物〔2〕。

以上这几种催化法脱硫效率虽然较高,但都存在着催化剂投资大、制备条件苛刻、催化活性组分易流失等缺点。目前炼厂使用此方法的其经济效益都不是很好,要想大规模的应用催化法脱硫技术,尚需克服一些技术上的问题。

3.3 溶剂萃取法

选择适当的溶剂通过萃取法可以有效地脱除油品中的硫化物。一般而言,萃取法能有效地把油品中的硫醇萃取出来,再通过蒸馏的方法将萃取溶剂和硫醇进行分离,得到附加值较高的硫醇副产品,溶剂可循环使用。在萃取的过程中,常用的萃伞液是碱液,但有机硫化物在碱液和成品油中的分配系数并不高,为了提高萃取过程中的脱硫效率,可在碱液中添加少量的极性有机溶剂,如MDS、DMF、DMSOD等,这样可以大大提高萃取过程中的脱硫效率。夏道宏等人提出了MDS-H2O-KOH化学萃取法,用这三种萃取剂对FCC汽油进行了萃取率及回收率的实验,结果表明该方法在同一套装置中既能把油品中的硫醇萃取出来,还可以高效回收萃取液中的单一硫醇以及混合硫醇,得到高纯度的硫醇副产品,具有很高的经济效益和社会效益〔3〕。福建炼油化工公司把萃取和碱洗两种工艺结合起来,采用甲醇-碱洗复合溶剂萃取法显著提高了FCC柴油的储存安定性,萃取溶剂经蒸馏回收甲醇后可循环使用。此种方法投资低,脱硫效率高,具有较高的应用价值〔4〕。

3.4 催化吸附法

催化吸附脱硫技术是使用吸附选择性较好且可再生的固体吸附剂,通过化学吸附的作用来降低油品中的硫含量。它是一种新出现的、能够有效脱除FCC汽油中硫化物的方法。与通常的汽油加氢脱硫相比,其投资成本和操作费用可以降低一半以上,且可以从油品中高效地脱除硫、氮、氧化物等杂质,脱硫率可达90%以上,非常适合国内炼油企业的现状。由于吸附脱硫并不影响汽油的辛烷值和收率,因此这种技术已经引起国内外的高度重视。

Konyukhova〔5〕等把一些天然沸石(如丝光沸石、钙十字石、斜发沸石等)酸性活化后用于吸附油品中的乙基硫醇和二甲基硫,ZSM-5和NaX沸石则分别用于对硫醚和硫醇的吸附。Tsybulevskiy〔5〕研究了X或Y型分子筛进行改性后对油品的催化吸附性能。Wismann〔5〕考察了活性炭对油品的催化吸附性能。而在这些研究中普遍在着脱硫深度不够,吸附剂的硫容量较低,脱硫剂的使用周期短,且再生性能不好,因而大大限制了其工业应用。据报道,菲利浦石油公司开发的吸附脱硫技术于2001年应用于258 kt/a的装置,经处理后的汽油平均硫含量约为30 μg/g,是第一套采用吸附法脱除汽油中硫化物的工业装置,并准备将这一技术应用于柴油脱硫。

国内的催化吸附脱硫技术尚处于研究阶段。徐志达、陈冰等〔6〕用聚丙烯腈基活性炭纤维(NACF)吸附油品中的硫醇,结果只能把油品中的一部分硫醇脱除。张晓静等〔7〕以13X分子筛为吸附剂对FCC汽油的全馏分和重馏分(>90℃)进行了研究,初步结果表明对硫含量为1220 μg/g的汽油的全馏分和重馏分进行精制后,与未精制的轻馏分(<90℃)混合可得到硫含量低于500 μg/g的汽油。张金岳等〔8〕对负载型活性炭催化吸附脱硫进行了深入的研究。

总之,催化吸附脱硫技术在对油品没有影响的条件下能有效的脱除油品中的硫化物,且投资费用和操作费用远远低于其他(加氢精制、溶剂萃取,催化氧化等)脱硫技术。因此,研究催化吸附脱硫技术具有非常重要的意义。

3.5 络合法

用金属氯化物的DMF溶液来处理含硫油品时可使有机硫化物与金属氯化物之间的电子对相互作用,生成水溶性的络合物而加以除去。能与有机硫化物生成络合物的金属离子非常多,其中以CdCl2的效果最好。下面列举了不同金属氯化物与有机硫化物的络合反应活性顺序为:Cd2+>Co2+>Ni2+> Mn2+>Cr3+>Cu2+>Zn2+>Li+>Fe3+。由于络合法不能脱除油品中的酸性组分,因此在实际应用中经常采用络合萃取与碱洗精制相结合的办法,其脱硫效果非常显著,且所得油品的安定性好,具有较好的经济效益。

3.6生物脱硫技术

生物脱硫,又称生物催化脱硫(简称BDS),是一种在常温常压下利用需氧、厌氧菌除去石油含硫杂环化合物中结合硫的一种新技术。早在1948年美国就有了生物脱硫的专利,但一直没有成功脱除烃类硫化物的实例,其主要原因是不能有效的控制细菌的作用。此后有几个成功的“微生物脱硫”报道,但却没有多少应用价值,原因在于微生物尽管脱去了油中的硫,但同时也消耗了油中的许多炭而减少了油中的许多放热量〔9〕。科学工作者一直对其进行了深入的研究,直到1998年美国的Institute of Gas Technology(IGT)的研究人员成功的分离了两种特殊的菌株,这两种菌株可以有选择性的脱除二苯并噻吩中的硫,去除油品中杂环硫分子的工业化模型相继产生,1992年在美国分别申请了两项专利(5002888和5104801)。美国Energy BioSystems Corp (EBC)公司获得了这两种菌株的使用权,在此基础上,该公司不仅成功地生产和再生了生物脱硫催化剂,并在降低催化剂生产成本的同时也延长了催化剂的使用寿命。此外该公司又分离得到了玫鸿球菌的细菌,该细菌能够使C-S键断裂,实现了脱硫过程中不损失油品烃类的目的〔10〕。现在,EBC公司已成为世界上对生物脱硫技术研究最广泛的公司。此外,日本工业技术研究院生命工程工业技术研究所与石油产业活化中心联合开发出了柴油脱硫的新菌种,此菌种可以同时脱除柴油中的二苯并噻吩和苯并噻吩中的硫,而这两种硫化物中的硫是用其它方法难以脱除的〔11〕。

BDS过程是以自然界产生的有氧细菌与有机硫化物发生氧化反应,选择性氧化使C-S键断裂,将硫原子氧化成硫酸盐或亚硫酸盐转入水相,而DBT的骨架结构氧化成羟基联苯留在油相,从而达到脱除硫化物的目的。BDS技术从出现至今已发展了几十年,目前为止仍处于开发研究阶段。由于BDS技术有许多优点,它可以与已有的HDS装置有机组合,不仅可以大幅度地降低生产成本,而且由于有机硫产品的附加值较高,BDS比HDS在经济上有更强的竞争力。同时BDS还可以与催化吸附脱硫组合,是实现对燃料油深度脱硫的有效方法。因此BDS技术具有广阔的应用前景,预计在2010年左右将有工业化装置出现。

4 新型的脱硫技术

4.1 氧化脱硫技术

氧化脱硫技术是用氧化剂将噻吩类硫化物氧化成亚砜和砜,再用溶剂抽提的方法将亚砜和砜从油品中脱除,氧化剂经过再生后循环使用。目前的低硫柴油都是通过加氢技术生产的,由于柴油中的二甲基二苯并噻吩结构稳定不易加氢脱硫,为了使油品中的硫含量降到10 μg/g,需要更高的反应压力和更低的空速,这无疑增加了加氢技术的投资费用和生产成本。而氧化脱硫技术不仅可以满足对柴油馏分10 μg/g的要求,还可以再分销网点设置简便可行的脱硫装置,是满足最终销售油品质量的较好途径。

(1) ASR-2氧化脱硫技术

ASR-2〔12〕氧化脱硫技术是由Unipure公司开发的一种新型脱硫技术,此技术具有投资和操作费用低、操作条件缓和、不需要氢源、能耗低、无污染排放、能生产超低硫柴油、装置建设灵活等优点,为炼油厂和分销网点提供了一个经济、可靠的满足油品硫含量要求的方法。

在实验过程中,此技术能把柴油中的硫含量由7000 μg/g最终降到5 μg/g。此外该技术还可以用来生产超低硫柴油,来作为油品的调和组分,以满足油品加工和销售市场的需要。目前ASR-2技术正在进行中试和工业实验的设计工作。其工艺流程如下:含硫柴油与氧化剂及催化剂的水相在反应器内混合,在接近常压和缓和的温度下将噻吩类含硫化合物氧化成砜;然后将含有待生催化剂和砜的水相与油相分离后送至再生部分,除去砜并再生催化剂;含有砜的油相送至萃取系统,实现砜和油相分离;由水相和油相得到的砜一起送到处理系统,来生产高附加值的化工产品。

尽管ASR-2脱硫技术已进行了多年的研究,但一直没有得到工业应用,主要是由于催化剂的再生循环、氧化物的脱除等一些技术问题还没有解决。ASR-2技术可以使柴油产品的硫含量达到5 μg/g,与加氢处理技术柴油产品的硫含量分别为30 μg/g和15 μg/g时相比,硫含量和总处理费用要少的多。因此,如果一些技术性问题能够很好地解决,那么ASR-2氧化脱硫技术将具有十分广阔的市场前景。

(2) 超声波氧化脱硫技术

超声波氧化脱硫 (SulphCo)〔13〕技术是由USC和SulphCo公司联合开发的新型脱硫技术。此技术的化学原理与ASR-2技术基本相同,不同之处是SulphCo技术采用了超声波反应器,强化了反应过程,使脱硫效果更加理想。其流程描述为:原料与含有氧化剂和催化剂的水相在反应器内混合,在超声波的作用下,小气泡迅速的产生和破灭,从而使油相与水相剧烈混合,在短时间内超声波还可以使混合物料内的局部温度和压力迅速升高,且在混合物料内产生过氧化氢,参与硫化物的反应;经溶剂萃取脱除砜和硫酸盐,溶剂再生后循环使用,砜和硫酸盐可以生产其他化工产品。

SulphCo在完成实验室工作后,又进行了中试放大实验,取得了令人满意的效果,即不同硫含量的柴油经过氧化脱硫技术后硫含量均能降低到10 μg/g以下。目前Bechtel公司正在着手SulphCo技术的工业试验。

4.2 光、等离子体脱硫技术〔14〕

日本污染和资源国家研究院、德国Tubingen大学等单位研究用紫外光照射及等离子体技术脱硫。其机理是:二硫化物是通过S-S键断裂形成自由基,硫醚和硫醇分别是C-S和S-H键断裂形成自由基,并按下列方式进行反应:

无氧化剂条件下的反应:

CH3S- + -CH3 CH4+CH2 ==== S

CH3S- + CH3CH2R CH3SH+CH2 ==== SCH2R

CH3S- + CH3S- CH3SSCH3

CH3S- + CH2 ==== S CH3SCH2S- -CH3 CH3SCH2SCH3

有氧化剂条件下的反应:

CH3S- + O2 CH3SOO- RH CH3SOOH + R-

SO3+ -CH3

CH3SOOH Rr CH3SO- + -OH

CH3SO- + RH CH3SOH + R-

3CH3SOOH CH3SOOSCH3 + CH3SO3H

此技术以各类有机硫化物和含粗汽油为对象,根据不同的分子结构,通过以上几种方式进行反应,产物有烷烃、烯烃、芳烃以及硫化物或元素硫,其脱硫率可达20%~80%。若在照射的同时通入空气,可使脱硫率提高到60%~100%,并将硫转化成SO3、SO2或硫磺,水洗即可除去。

5 低硫化的负面影响

汽油和柴油的低硫化大大减轻了环境污染,特别是各国对燃料油低硫化政策已达成共识。但是在燃料油低硫化的进程中,出现了人们未曾预料到的负面效应,主要表现为:

(1)润滑性能下降,设备的磨损加大。1991年,瑞典在使用硫含量为0.00%的柴油时,发现燃料泵产生的烧结和磨损甚至比普通柴油的磨损还要严重。日本也对不同硫含量的柴油作了台架试验,结果也确认了柴油润滑性能下降的问题。其主要原因是在脱硫的同时把存在于油品中具有润滑性能的天然极性化合物也脱除了,从而导致润滑性能下降,设备的磨损加大。

(2)柴油安定性变差,油品色相恶化。当柴油的硫含量降到0.05%以下时,过氧化物的增加会加速胶状物和沉淀物的生成,影响设备的正常运转,并导致排气恶化。其主要原因是由于原本存在于柴油中的天然抗氧化组分在脱硫时也被脱除掉了。同时随着柴油中硫含量的降低,油品的颜色变深,给人以恶感。

6 结论及建议

鉴于石油产品在生产和生活中的广泛应用,脱除其中危害性的硫是非常重要的。目前工业上使用的非加氢脱硫方法有酸碱精制、溶剂萃取和吸附脱硫,而这几种脱硫方法都存在着缺陷和不足。其中酸碱精制有大量的废酸废碱液产生,会造成严重的环境污染;溶剂萃取脱硫过程能耗大,油品收率低;吸附法中吸附剂的吸附量小,且需经常再生。其它的非加氢脱硫技术还处在试验阶段,其中生物脱硫、氧化脱硫和光及等离子体脱硫的应用前景十分诱人,可能是实现未来清洁燃料油生产的有效方法。由于降低燃料油中的硫含量、减少大气污染是一个复杂的过程,因此实施时应考虑各种因素,提高技术的可靠性,以取得最佳的经济效益和环保效益。