1.物态变化 物理竞赛题

2.请问谁知道全国各炼油厂的名称和电话?

3.对苯基二(偏苯三酸酯)二酸酐企业标准

4.无锡旋转接头价格最实惠,质量也要有保证的厂家?

物态变化 物理竞赛题

无锡高温导热油价格表_江苏导热油生产厂家

全国初中应用物理知识竞赛试题汇编--第四章 物态变化

(09年)2. 炎热无风的夏天,小宇走在被晒得发烫的柏油路上,看见前面的路面已被一辆洒水车洒水淋湿了。他认为走在潮湿的路面上一定比走在干燥的路面上感到凉爽,于是赶快走过去,结果在洒过水的路面上,他却感到更加闷热了。你认为产生这种感觉的主要原因是( )

A. 洒水车中的水经过暴晒后,内能增大,温度很高

B. 地面上的水使反射的阳光增多,身体获得更多热量

C. 洒水后使附近的空气湿度增加,身上的汗液蒸发变慢

D. 地面上的水蒸发时把热量带到了人的身上

解:C

(09年)5. 在水泥路面的道路施工中,其中有一道工序是:大约每隔8m在水泥中插入一根长木条,将水泥路面割断成一块一块的。然后再趁水泥还未完全固化时用带有齿的轮在铺设好的路面上划出一道道的横线(如图1所示)。对上述做法的分析,你认为下列说法中最可能的是( )

A. 用带有齿的轮在铺设好的路面上划出一道道的横线,是为了使路面更加美观

B. 用长木条将水泥路面割断成一块一块的,是为了节约铺设路面的水泥材料

C. 用长木条将水泥路面割断成一块一块的,是为了防止由于热膨胀导致路面损坏

D. 用长木条将水泥路面割断成一块一块的,是为了增大路面的摩擦

解:C

(08年)4.某工厂要制造一种特殊用途的钢罐,要求在钢罐内表面牢牢地压接上一层0.25mm厚的铝膜。技术人员联合攻关提出了以下方案:先把铝膜紧贴到钢罐内表面,排出铝膜与钢罐之间的空气,冉向钢罐内灌满水并插入冷冻管使水结冰,铝膜就可以与钢罐接触牢了。对于使铝膜与钢罐接牢的方法,下列分析中正确的是 ( )

A.铝膜与钢罐之间的水把它们冻牢了

B.水结冰时放出的热量使铝膜焊接在钢罐表面上了

C.大气压的作用把铝膜压接到钢罐上了

D.水结冰膨胀产生的压力把铝膜与钢罐紧紧地压牢在一起了

(07年)3、蔬菜加工企业为了避免蔬菜在长途运输、贮藏等环节中腐烂变质及高温杀菌时对蔬菜营养成分的破坏,常常对蔬菜进行真空脱水,使之成为脱水蔬菜。从物理学的角度看,真空脱水的道理是( )

A.真空环境的温度极低,可使蔬菜中的水分迅速凝固并升华,从而实现脱水

B.真空环境的温度很高,可使蔬菜中的水分在短时间内迅速汽化,从而实现脱水

C.真空环境的空气密度很小,可迅速提高蔬菜中水分子的运动速度,从而实现脱水

D.真空环境的气压很低,因而大大降低了水的沸点,使蔬菜中的水分迅速汽化,从而实现脱水

(07年)4、人们用来取暖的一种热水袋如图2所示。它的表面有很多长条状的橡胶突起部分,这些突起部分相互平行且突起的高度较大,做成这种外形的主要目的是( )

A.使热水袋美观大方,起到装饰作用

B.使热水袋能同时具有传导、对流和辐射的传热功能

C.这种突起具有良好的弹性,在外界压力作用下容易发生弹性形变,以防止在某种重压下,所灌热水将热水袋胀破

D.减小热水袋与人体的直接接触面积,以降低热水袋的放热速度,实现缓慢放热

(06年八年级)6.我国去年发射的神舟六号载人飞船,其返回舱的表层有一层叫做“烧蚀层”的物质。它可以在返回时保护返回舱不因高温而烧毁。烧蚀层能起这种作用,除了它的隔热性能外,还由于 ( )

A.它的硬度大,高温下不会损坏 B. 它的表面非常的光滑,能减少舱体与空气的摩擦

C.它在汽化时能吸收大量的热量 D. 它能把热辐射到宇宙空间

6.C

(04年)2.烹制油炸食品时,如果不慎将水滴溅入烧热的油锅中,会听到“叭叭”的响声,同时油花四溅。出现这一现象的主要原因是

A.水是热的不良导体 B.水滴的温度与油的温度不一样

C.水的沸点比热油的温度低 D.水的比热容比油的比热容大

2.C

(03年)4.我国最近发射的神州四号飞船返回舱的表面有一层叫做"烧蚀层"的物质,它可以在返回大气层时保护返回舱不因高温而烧毁。烧蚀层能起这种作用,除了它的隔热性能外,还由于[ ]

A.它的硬度大,高温下不会损坏

B.它的表南非常光滑,能减少舱体与空气的摩擦

C. 它在汽化时能吸收大量的热

D.它能把热辐射到宇宙空间

4.C.

(01年)5. 下列物体都能导热,其中导热本领最好的是:( )

A. 铁管 B. 铝管 C. 铜管 D. 热管

5.答案:D。

解析 从分子运动论的观点来看,导热方式实质上是物质的分子在相互碰撞时传递动能的过程。热管相对铜管、铝管、铁管本身具有较大的平均动能。因此在热传递过程中导热本领最好o

(01年)11. 炎热的夏天,当你走在晒得发烫的柏油路上时,刚巧来了一辆洒水车,洒湿了路面。这时你会感到更加闷热,产生这种感觉的主要原因是:( )

A. 洒水车中的水经过曝晒,内能增加,温度很高

B. 洒水后空气的湿度增加,身上的汗较难蒸发

C. 地面上的水反射了阳光,使身体得到更多的热量

D. 水蒸发时把地面的热带到了人的身上

11.答案:B。

解析 当洒水车洒湿发烫的柏油路面时,路面的水分会迅速蒸发带走热量,使路面温度降低,但被蒸发的温度较高的水蒸气散发到空气中,使空气的湿度明显增大,人体上的汗较难蒸发,所以人会感到更加闷热。

(98年)3.用高压锅煮粥,熄火后用冷水将锅冷却,拿去限压问后打开锅盖,可以看到锅内的粥仍在沸腾。普通铝锅却看不到这样的现象。对此,下列说法中正确的是: ( )

A.熄火后,锅内温度迅速降到100℃以下,但由于打开锅盖后气压降低,所以重新沸腾;

B.熄火时,锅内温度仍然高于100℃, 即使不冷却、不拿去限压阀,粥也在沸腾;

C.熄火时,锅内温度仍然高于10 0℃,冷却后锅内气压比原来降低,所以重新沸腾;

D.粥的流动性差,不易降温。熄火后即使不挠冷水、不拿去限压阀,粥也要沸腾较长时间。

3C,

(98年)4.冬天,医生检查牙齿时,常把小镜子放在酒精灯上适当烤一烤,然后再伸进口腔内。这样做的主要目的是: ( )

A.防止接触口腔时病人感到太凉;

B.进行消毒;

C.镜面不会产生水雾,可以看清牙齿;

D.防止镜框受热膨胀,致使镜片脱落。

4C,

(年)5.在制糖工业中常用沸腾的方法较快地除去糖汁中的水分。为了使糖汁在沸腾时不致因温度过高而变质,沸腾时的温度要低于100℃。可行的做法是 ( )

A.缩短加热时间

B. 使容器内的气压小于标准大气压

C.降低炉火的温度

D. 将糖汁密封在高压容器内加热

5. B

(年)6.目前有些饭店安装了热风干手器,打开它就有热风吹到手上,使手上的水很快蒸发掉。使水快速蒸发的原因是 ( )

A.加快了水面附近空气的流动并提高了水的温度

B. 提高了水的温度并增大了水的表面积

C.加快了水面附近空气的流动并增大了水的表面积

D. 加快了水面附近空气的流动,提高了水的温度并增大了水的表面积

6. A ,

(年)8.生活中常把碗放在大锅内的水中蒸食物,碗与锅底不接触,如图所示,当锅里的水沸腾以后,碗中的汤将 ( )

A.同时沸腾 B. 稍后沸腾

C.不会沸腾,汤的温度总是低于水的沸点

D. 不会沸腾,汤的温度能够达到水的沸点

8. D,

(96年)3.对锅加热,锅内的水持续沸腾时,水面上的“白气”并不明显。如果突然停止加热,水面上很快出现许多“白气”。这是因为 [ ]

A.沸腾时水不蒸发

B.沸腾时水面上的蒸气温度高于100℃

C.停火后水开始大量蒸发

D.停火后水面上方的温度明显低于水蒸气的温度,大量水蒸气液化为细小的水珠,形成“白气”

3.D,

(96年)5.在舞台上喷洒干冰(固态二氧化碳)可以产生白雾,形成所需的效果。这种雾气是 [ ]

A. 二氧化碳气体迅速液化而形成的小液滴

B. 干冰迅速熔化后再蒸发形成的气体

C. 干冰迅速升华变成的气体

D.干冰使空气中的水蒸气液化形成的小水珠及小水珠凝固形成的小冰晶

5.D,

(95年)4.在北方的冬天,汽车驾驶员常用水和酒精的混合物作为汽车冷却系统中的冷却液,这是因为这种混合液具有 [ ]

A.较低的沸点。 B.较低的熔点。

C.较大的比热。 D.较小的密度。

4.B

(95年)8.在烹炸食物时常会见到滚开的油锅中,溅入一滴水后,会有剧烈的响声,并溅起油来。其主要原因是 [ ]

A.溅入的水滴温度太低。

B.水是热的不良导体。

C.水的比热比油的比热大。

D.水的沸点比油的沸点低。

8.D

(95年)11.用飞机向云层喷洒于冰(固体的CO2)是一种人工降雨的方法。以下列出几个物态变化过程:a)干冰迅速吸热升华;b)干冰吸热熔解;c)云层中水蒸气遇冷液化成雨滴;d)云层中水蒸气遇冷凝华成小冰晶;e)水蒸气以干冰为核心凝结成雨滴;f)小冰晶下落遇暖气流熔解成雨滴。在这种人工降雨过程中,发生的物态变化过程为 [ ]

A.a、c。 B.a、d、f。

C.b、c。 D.e。

11.B

(94年)7.在制药时,为从溶液中提取抗菌素,要用加热的方法使水沸腾而除去水分,但抗菌素不能在超过80℃的条件下提取,应用的方法是 [ ]

A.增加容器内的气压,使水的沸点低于80℃

B.降低容器内的气压,使水的沸点低于80℃

C.缩短加热沸腾的时间

D.用微火加热使其沸腾

7.B

(93年)3.多油的菜汤不易冷却,这主要是因为 [ ]

A.油层阻碍了汤的热辐射。

B.油层和汤中的水不易发生热交换。

C.油的导热能力比水差。

D.油层覆盖在汤面,阻碍了水的蒸发。

(93年)4.夏天,自来水管上常有水珠,这是因为 [ ]

A.夏天自来水的温度较高,蒸发较快,从而在管壁形成水珠。

B.夏天空气中水蒸气较多,遇到较冷的自来水管就在管壁上凝结成水珠。

C.夏天气压较低,管内外压强差较大,少量水分透过管壁微孔渗出。

D.夏天用水量大,水厂需给自来水加压,管内外的压强差增大,因此有少量水分透过管壁微孔渗出。

(92年)2.夏天,打开冰箱门,常可看到白雾。这是 [ ]

A.冰箱内原有的水蒸气。

B.冰箱内食物中的水分遇到高温空气后,蒸发形成的水蒸气。

C.空气中的水蒸气降温形成的小冰晶。

D.空气中的水蒸气降温形成的小水滴。

2D

(92年)7.冬天,把自来水笔从室外带到室内,有时会有墨水流出。这主要是因为 [ ]

A.墨水受热膨胀,流出来了。

B.笔囊受热膨胀,把墨水挤出来了。

C.笔囊中的空气受热膨胀,把墨水挤出来了。

D.笔尖处的缝隙受热膨胀,使墨水漏出来了。

7C

(92年)9.小明两次煮鸡蛋。第一次在水开后继续用急火煮,直到煮熟;第二次在水开后将火焰调小,但仍保持锅中的水沸腾,直到煮熟。两次比较发现 [ ]

A.第一种方法比第二种方法省燃料又省时间。

B.第一种方法费燃料但省时间。

C.第二种方法比第一种方法省燃料但费时间。

D.第二种方法比第一种方法省燃料,两种方法所用时间相近。

9D

(91年)1.冬天用手去摸铁棍和木棍。觉得铁棍比木棍凉.这是因为 ( )。

A.铁棍比木棍的温度低。 B.铁棍比木棍的热能少。‘

C.铁棍比木棍的导热能力强。D. 铁棍比木棍比热容大

1.C

(91年)2.有一块厚铁板M。冲下圆柱体N(N能很紧密地塞回原孔)。现把铁板和铁柱同时放到炉内加热较长时间,在取出的瞬间 ( )

A.N变粗,塞不进原孔。

B.原孔变大,N很容易塞进

C.原孔变小,N不能塞进。

D.N仍能紧密的塞进原孔。

2.D

(07年)2(1)获取饮用水。如图4,用大塑料袋套在树叶浓密的嫩枝上,扎紧袋口。随着植物中水的不断________和__________,经过一段时间,塑料袋的内表面上就会出现一层水珠。

2(1) 蒸发 液化

(07年)4.用久了的白炽灯泡会蒙上一层浅浅的黑色,这是因为钨丝受热时产生________现象,出现钨蒸气,在灯泡内壁上产生_________的缘故。

(06年)3.(3分)在海拔3000m以上的高原地区,汽车发动机的冷却水容易沸腾,这是因为高原地区 ___________________的缘故。常年生活在平原地区的人到达该地区后,由于空气稀薄会产生缺氧反应,为了得到足够的氧气,人会不自觉地进行深呼吸,这时肺的容积与在平原上相比要扩张得更 (选填“大”或“小”)一些。

3.(3分)气压低(或小于1标准大气压),水的沸点降低(或低于100℃)(2分);大(1分)

(06年八年级)1.干湿泡温度计(湿度计)是用两个相同的温度计并列制成的,使用时,其中一个温度计下端的玻璃泡包着湿布,另一个温度计的玻璃泡不包着湿布。将其放在室内,不包湿布的温度计显示的是 温度;因为水在蒸发时要 ,所以,包着湿布的温度计的读数要比不包湿布的温度计的读数 ;两个温度计的读数差越大,表明空气的水蒸气含量(湿度)越 。

1.室内(空气) 吸热 小 小

(05年)3.(3分)住在非洲沙漠的居民,由于没有电,夏天无法用电冰箱保鲜食物,当地人发明了一种简易“沙漠冰箱”, 如图4所示。它由内罐和外罐组成,两罐之间填满潮湿的沙子。使用时将食物放在内罐,罐口盖上湿布,放在干燥、通风的地方,并经常向内罐和外罐之间的沙子上洒些水,这样对内罐中的食物可以起到一定的保鲜作用。

根据上文,请回答:

(1)将它放在干燥、通风的地方,目的是______________________________。

(2)经常向两罐之间的沙子上洒些水,目的是___________________________.

3.加快水的蒸发 保持沙子的湿润,使蒸发持续进行

(95年)6.农村广泛使用塑料地膜种菜。来自太阳的热量主要通过______的方式传递进去,以提高土壤的温度,同时,由于薄膜隔开地膜上下的空气,所以防止了热量以______方式的散失。

6.热辐射 对流

(94年)1.帽子的功能很多,仅从热学角度看,夏天戴草帽主要是为了防止______;冬天戴棉帽主要是为了防止______。

1.热辐射;热传导

(94年)2.制造金属工具时,为增加工件的硬度,将烧红的工件放入冷水中进行淬火,此时会发出“吱吱”的声音,并在水面上冒出“白烟”,这个物态变化是______过程。

2.沸腾(或汽化)和凝结(或液化)

(94年)4.干湿泡湿度计是用两个相同的温度计并列制成的,在使用时,其中一个温度计下端的玻璃泡包着湿布,因为水在蒸发时要______所以这个温度计的读数要比另一个的读数______。在相同室温下,两个读数的差值大,就表明空气的水蒸气含量______。

4.吸热;小;少

(93年)3.有一支用毕没有甩过的体温计,读数停留在38.2℃,被误用来测量病人的体温。病人实际体温是37.8℃,体温计读数是______℃;如果病人实际体温是38.5℃,体温计读数是______℃。

(92年)3.炒菜时利用的热传递方式主要是________。

3.传导

(91年)3.下列天气现象的发生各属于汽化、液化、升华、凝华中的哪一种?

露: ;霜: ;雾: 。

3.液化;凝华;液化

(91年)4.电冰箱中常用的致冷物质是 ,测量一60℃低温的温度计中装的液体通常是

4. 氟氯烃(即氟里昂);酒精

(09年)1. 豆腐本来是光滑细嫩的(如图3甲所示),经冰冻再解冻以后,就会出现许多小孔,成为美味的“冻豆腐”(如图3乙所示).请你说明“冻豆腐”中产生许多小孔的道理。

解:(1)水结冰后,体积会变大(2分)。(2)豆腐中含有水,冰冻以后,豆腐中的小冰块把整块豆腐挤压成蜂窝形状(2分)。(3)待冰熔化成水后,就留下了许多孔洞(1分)。

(09年)3. 小琳家新安装了一台电热水器,电热水器的铭牌旁贴有右侧所示的一段警示语。

请你应用学过的物理知识对这段警示语的必要性给予合理的解释。

解:(1)因日常用水不是纯净水、含有杂质,会导电,湿手拔插电源插头容易触电(2分)。

(2)若水箱中无水,通电后热水器的温度会快速持续上升,直至损坏热水器(2分)。

(3)在气温低于0℃的寒冷季节,长时间停用热水器,热水器中的水会因结冰而体积变大,容易胀破热水器(1分)。

(08年)5.我国南方某些地区有用“番薯、酒曲、水”做原料酿造“地瓜酒”的习俗。首先将番薯煮熟,晾到一定的温度后,把“番薯、酒曲、水”按。定比例混合并搅拌均匀,经艘酵40天左右,其间每天搅拌一、二次;最后在“酒料”中分离山“地瓜酒”。图11是从“酒料”中提取“地瓜酒”的装置示意图。

小驯同学利用放期间,在家协助爷爷完成了酿

造“地瓜酒”的最后一道工序

①在小锅中加入冷水;

②取适量消料放入大锅里加热;

③在大杯中得到“地瓜酒”:

④适时用冷水替换小锅中变热的水;

⑤把“渣”取出.重复以上步骤。

请你说叫酿造“地瓜酒”的这最后一道工序中用到了哪些物理知识。

(07年)3、寒冬时节的早晨,汽车司机上车后常发现在前风挡车窗上出现白色的“哈气”,于是他打开暖风,很快就能除掉“哈气”;夏天,在下大雨后,风挡车窗上也出现“哈气”影响安全驾驶,于是司机打开空调制冷,很快“哈气”也被除掉。为什么同样的现象,司机取不同的方法却收到了相同的效果?请你用所学的物理知识加以解释。

(07年)5、如图8为输电线路中常用的油浸自冷式变压器。变压器内部的铁芯、线圈就浸没于变压器油(一种矿物油,也称导热油)中。变压器工作时,铁芯、线圈会发热。这些热量主要通过导热油并流经变压器外部的一根根金属管道散发到空气中,从而使铁芯、线圈的温度不会升高太多,以确保变压器的安全运行。请回答:

(1)变压器外部的散热器为什么做成管道状?

(2)变压器的上部有个油箱,其侧面有一个油量表。油量表就是一根上、下两端均开口并插入油箱中的玻璃管。电工通过观察玻璃管中油面的高度来判断油箱中油量的多少。请问:设计这一装置利用的主要物理知识是什么?

(3)从图8我们发现:变压器外部的散热管道都是沿竖直方向而不是沿水平方向分布的,这是为什么?

(4)正常情况下,变压器油箱中的导热油是绝对不允许装得满满的,这是为什么?

(06年)1.(4分)火箭点火发射时,若高温火焰向下喷射到发射台上,发射台就会被烧毁。为了保护发射台,在它的底部建造了一个大水池,从而巧妙地解决了这个技术问题。

(1)火箭发射时,底部喷出的庞大的白色气团(图6)是由什么组成的?它是怎样形成的?

(2)分析“大水池”对发射台起到保护作用的道理。

1.(4分)参考答案:

(1)(2分)庞大的白色气团是由小水珠组成的……………………………1分

它是由水池里的水汽化后又降温液化成小水珠飘浮在空中形成的。………1分

(2)(2分)高温的火焰喷到水中,水吸收热量汽化成水蒸气,从而起到保护发射台的作用。 (水还起减震的效果,这也是一项保护作用。此项不答不扣分)………………2分

(06年)5.(6分)长期以来,实心粘土砖一直是我国主要的建筑材料。由于粘土砖在生产过程中存在着诸多弊端,国家有关部门提出了减少粘土砖使用率、倡导新型材料的要求。如图10所示的空泥砖就是新型建筑材料的一种。请你从节能与环保等方面分析,使用空泥砖比使用实心粘土砖有哪些好处。〔至少写出三条)

5.(6分)参考答案:

①使用空泥砖,减少了水泥与沙石量,可以有效节约。

②用空泥砖垒墙,由于墙体内的空气为热的不良导体,使这种房子冬暖夏凉,从而节约能源。

③有隔音作用

④不挖粘土,不破坏环境

说明:每答出一条得2分,最多得6分

(06年八年级)1.寒冷干燥的季节,为防止暴露在空气中的脸和手的皮肤开裂,通常在脸上和手的皮肤上涂抹护肤或润面油。请你联系物理知识,说明这样做的道理。

1.涂抹护肤霜或润面油,可以阻碍(减少)皮肤水分蒸发,从而可避免由于水分过分蒸发而造成的皮肤开裂

(05年)1.(4分)小明和小红都想帮妈妈煮鸡蛋。当煮鸡蛋的水烧开后,小明认为要继续将火烧得很旺,使锅内水剧烈沸腾,这样会很快将鸡蛋煮熟。小红则认为,水沸腾后应改用小火,盖上锅盖,让锅内水微微沸腾,同样能很快将鸡蛋煮熟。你认为谁的想法更合理?请写出理由。

1.小红的想法更合理。因水在沸腾时温度保持不变,小红的想法更节约燃料。

(04年)1.(4分)用来烧开水的铝制水壶的底部,常有几个凸凹不平的同心圆,其主要作用是:

(1)_______________________________________;

(2)_______________________________________。

1.(1)增大受热面积,(2)增强机械强度。每空2分。

(02年)4.(6分)请两个有实用价值的液体蒸发吸热的应用实例:

(1)_______________________________________________________________。

(2)_______________________________________________________________。

(01年)2.(3分)小峰想利用电冰箱降低室温:他先将电冰箱的门打开,然后接通电源。他这样做,可以达到降低室温的目的吗?为什么?

2.解析 不能。因为电冰箱的制冷机工作后,冰箱冷冻室内的蒸发器温度降低,吸收空气的热量,与此同时,冰箱外部的冷凝器温度升高,将热量传给空气,室内空气的热量只是被冰箱吸收后又被放出,所以室温不会降低。

请问谁知道全国各炼油厂的名称和电话?

公司和企业 联系方法

福建炼油化工有限公司

柴油; 汽油; 液化气丙烯 +86-595-87789188

江阴市明迪特种油剂有限公司

生产防锈油,加工中心,切(磨)削液,清洗剂,金属拉伸,冲压,深孔钻切削液,珩磨油等 +86 (510) 6312050

烟台狮王石化工业有限公司

生产防锈油,结晶器油,切削液,润滑油等产品。 +86 (535) 6384582

中国石油化工股份有限公司安徽合肥石油分公司

从事成品油经营业务,经营汽油,柴油,煤油和各类品牌润滑油。 +86 (551) 2861753

沧州炼油厂特种油有限责任公司

隶属中国石化沧州炼油厂,生产经营特种油品。 +86 (317) 3552350

无锡润石油化工有限公司

生产内燃机油,齿轮油,液压油,切削液,导热油,工业白油等。 +86 (510) 7281675

淄博泽丰化工有限公司

生产润滑油,摩托车专用油,汽车小包装机油。 +86 (533) 6882888

顺德区伦教华茂油料厂

生产雪油,乳化油,齿轮油,机油,液压油,欢迎来人来电订购。 +86 (757) 277533

大田化工-王田化工实业有限公司

研制,生产润滑油,上光蜡,涂料,汽车护理品,家居清洁用品,清新用品等。 +86 (765) 7832227

ARPOL中国总代理/北京中联润华公司

ARPOL军用品质:车用润滑油和煞车油类、军用润滑油、液压油、清洁剂、防锈剂、粘合剂、油漆、溶剂等。 +86 (10) 64261458

北京豪格尔科技有限公司

经营导热油,导热油炉,有机热载体炉,有机热载体,热风炉,有机载热体等产品。 + 86(10)81334633

佛山市粤洋特种油品化工有限公司

大型的化纤油剂、特种油品及线路板油墨生产基地。 +86 (757) 2810967

高雄炼油厂

有厂方简介、产品介绍,提供工业安全、环境保护、敦亲睦邻、地理位置等相关资讯。

河北省乐亭县纪元精细化工厂

生产那热传导液、导热油、润滑油。 +86 (315) 4622079

江苏启东尤希路化学工业有限公司

生产金属切削油,金属加工油,金属清洗剂等化工产品。 +86 (513) 3699942

青州瑞洋油脂化工有限公司

生产经营白油、变压器油、液压油、汽轮机油、冷冻机油、压缩机油、汽柴机油、机械油等。 +86 (536) 3836388

石家庄炼油化工股份有限公司

中国石化集团直属企业,350万吨原油加工,生产5万吨己内酰胺,19万吨硫酸铵,石化系统最大的铁路编组系统,运输十分便利。生产油品、化纤、化工等30余种产品,产品品牌为“庄缘”。 +86 (311) 5162251

苏州润达油脂化工有限公司

提供白色特种润滑脂,高温润滑脂,抗磨液压油,真空泵油,内燃机油等。 +86 (512) 65412353

武汉泰和化工有限公司

开发销售柴油重油节能添加剂、柴油节能清净剂、柴油降凝添加剂、柴油降凝节能清净剂、重油节能添加剂等。 +86 (27) 83891828

北京市四方特种油品厂

生产真空系列油品,包括各种规格真空泵油,扩散泵油,硅油。 +86 (10) 69548922

北京兆鸿源科技发展有限公司

目前已成为集科研、生产、销售、服务为一体的综合性清净剂公司。 +86 (10) 65538672

沧州华润化工有限公司

生产“锦润”润滑油和工业油的综合生产基地。 +86 0317-7791034

常熟市周行润达化工厂

德神牌电火花加工液,火花油,矿油,玻璃胶溶剂,液压油皂化液。

常州市曙韦化工厂

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河北省东光县恒鑫化工有限公司

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主营成品油,燃料油,润滑油,煤炭,化工产品,金属材料,机电产品,通风设备,农副产品,棉麻产品及制品。

沈阳市新城石油化工厂

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生产氯化石蜡、合成牛蹄油、十五烷基磺酰氯和盐酸等化工产品。 +86 (523) 6551716

无锡南方石油添加剂有限公司

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常州鸿源三杰化工有限公司

生产三杰牌HD合成导热油,HD高温导热油,超高温熔盐。 86-519-6543340

中国石化集团沧州炼油厂工贸实业总公司

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对苯基二(偏苯三酸酯)二酸酐企业标准

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偏苯三酸酐的生产工艺、市场和发展趋势

发布日期:2022/10/12 16:43:23

背景

偏苯三酸酐简称偏酐,化学名称为1,2,4-苯三甲酸酐,英文缩写TMA。偏酐外观为白色块状或颗粒状固体,分子式C9H4O5,分子量为192.12,熔点为168℃,沸点为390℃,易溶于水、丙酮、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺等,微溶于四氯化碳、和甲苯等。因为偏酐分子结构中含有双官能团——羧酸和酸酐基团,使它兼具双官能团的化学性质,反应活性很高,可用于生产一系列有价值的特种专用化学品,是现代新材料的重要化工原料[1]。

偏酐活泼的化学性质使其成为重要的有机合成原料,能够合成较多高附加值的环保精细化工产品,具有广泛的应用[2]:

(1)偏酐和一元醇通过酯化反应合成的偏苯三酸酯类增塑剂,具有十分优良的电热性能,广泛应用于聚氯乙烯(PVC)耐热环保增塑剂,如耐热等级90℃和105℃以及高压6kV和10kV的电线电缆料等。

(2)偏酐和二异氰酸苯基酯发生聚合反应得到聚酰胺-酰亚胺聚合物,具备高温环境性能好,抗溶剂溶解,抗冲击性能好,抗辐射及蠕变性能好等优点,广泛用于电动机用槽设备和电线电缆绝缘漆。

(3)醇酸树脂材料具有优良的稳定性,常用于电泳涂装底漆。该醇酸树脂材料的耐火时间和火焰传播比值指标均达一级标准。

(4)以偏酐为原料先合成聚酯树脂,再按一定配方与环氧树脂混合配料可以生产聚酯环氧粉末涂料,还可以将粉末熔融成膜,具有环保和施工上的优点。

(5)利用偏酐为原料合成的嵌段高聚物橡胶具有良好的耐候性、柔韧性和光照稳定性;通过偏酐和十二烷基醇、十八醇等高级脂肪醇反应,可制得偏苯三甲酸酯钠盐,是一类极好的阴离子表面活性剂。

1 偏酐生产工艺

早期偏酐是在气相均四甲苯空气氧化合成均苯四甲酸二酐时,在其副产物中被发现的。工业生产偏酐的方法[3-5]有偏三甲苯液相硝酸氧化法、间二甲苯甲醛液相空气氧化法和偏三甲苯液相空气氧化法,统称为液相氧化法,此外还有气态偏三甲苯空气氧化法(属于气相氧化法)。

1.1 液相偏三甲苯硝酸氧化法

偏三甲苯硝酸氧化法用偏三甲苯作为原料,在180℃~205℃,1.5~3.0MPa条件下,通过硝酸逐步分段进行氧化,然后蒸发降温结晶、固液分离、溶剂冲洗、烘干后得到偏苯三甲酸,最后加热脱水得到偏酐。该法工艺容易操作,工序简单,产品收率较高,但硝酸法存在成本高、腐蚀严重、对设备材质要求高、污染严重等问题。

1.2 间二甲苯甲醛液相空气氧化法

间二甲苯甲醛液相空气氧化法是1985年日本三菱瓦斯化工公开的一种生产工艺:以间二甲苯和甲醛为原料合成偏酐,因此也称MGC法。该法是在汇总前人方法的基础上研发了间二甲苯在强酸催化剂HF-BF3络合作用下与一氧化碳进行甲酰化反应制备2,4-二甲基苯甲醛的新路径,然后在水溶液中经空气氧化制备偏苯三甲酸,接着脱水成酐得到偏酐,最后经精制和切片工序后得到成品。

该连续工艺反应过程是以水为溶剂,原料易得,具有较高的产品收率和纯度,自动化容易操作和实施,几乎没有挥发损失,爆炸危险可以降至最低,副产物处理也较为容易;但该法使用强酸性催化剂HF-BF3,氧化部分核心设备需利用昂贵的镍钛锆等合金制作,制作成本高,增加了装置建造的投入。因为使用催化剂为超强酸HF-BF3,同时造成其他设备严重腐蚀,有安全及环保隐患,总生产成本过高,无法长期维持其生产装置运行。

1.3 气态偏三甲苯空气氧化法

由日本触媒化工公开的气态偏三甲苯空气氧化法,催化剂用含V、Ti、P、Fe、Cr、Mn、Si和卤素等金属和非金属化合物,气态偏三甲苯金属催化氧化反应合成偏苯三甲酸,再通过脱水成酐生成偏酐,也可以在V-P-Ti-Fe体系和碱金属氧化物作催化剂条件下,气态偏三甲苯通过氧化工艺V-Cu-Mo体系催化开展空气氧化。

该方法合成偏苯三甲酸的优势在于工艺简单,设备投资小,简单易操作,但该工艺在工业化生产时,使用的催化剂无法回收,造成催化剂浪费,对环境污染较大,且对于目标产物来说,产率较低,副产物较多,连续化生产无法实现,后处理过程中消耗水较多,产生的废料也很多,这些废水废渣对环境和经营造成了较大的压力。

1.4 偏三甲苯液相空气氧化法

目前广泛用的1,2,4-苯三甲酸酐生产工艺是偏三甲苯液相空气氧化法。以1,2,4-三甲苯为原料和高纯乙酸作为溶剂,Co-Mn-Br为催化剂,在1.4~1.6MPa,220℃~230℃条件下通过空气液相氧化合成1,2,4-苯三甲酸,然后在高温条件下脱水生成1,2,4-苯三酸酐。

该方法是由美国中世纪公司开发,后经阿莫科公司不断改进实现工业化生产,因此简称Amoco法。该工艺的氧化剂是空气,主催化剂为醋酸钴锰盐,助催化剂为四溴乙烷或氢溴酸,氧化反应在醋酸溶液中进行,先生成1,2,4-苯三甲酸,经脱水后生成1,2,4-苯三酸酐。1990年初,Amoco公司改进了该工艺,在偏三甲苯的空气氧化过程中添加钴、锰、溴的复合催化剂,大大增强了催化效果,缩短了反应时间,反应后期经进一步处理及催化剂回收,能耗和物耗降低,提高了产品产率,大大提高了该工艺的经济性。目前国内外生产偏酐的主要方法是连续式或间歇式液相空气氧化法。

2 偏酐间歇法和连续法生产工艺对析[6-7]

国内外液相空气氧化法生产偏酐的工艺相比,主要差别在于国外先将偏苯三酸提纯,而国内很多都是一步法的工艺路线。深究其中的原因:由于没有偏苯三甲酸结晶提纯,催化剂带入的金属离子残留在偏苯三甲酸中,然后在高温条件下脱水成酐和精制工序,都容易发生副反应,一部分偏苯三甲酸转化成均苯三甲酸,另一部分偏苯三酸进一步脱去羧基发生歧化反应,最后转化成邻/间/对苯二甲酸、苯甲酸等。

鉴于偏酐的生产条件苛刻,有易堵料和设备腐蚀等不利因素,很难实现全工艺流程自动化。通常生产偏酐多用间歇法或半连续法或者两者相结合。因为成酐工艺和结晶工序等因为存在放大效应,目前大都使用间歇式操作,但是醋酸回收用连续精馏工艺。

2.1 间歇氧化法和连续氧化法

2.1.1 间歇氧化法

间歇法氧化生产工艺是首先向反应釜投入配制好的偏三甲苯、醋酸、催化剂的混合物,进行升温、升压达到氧化反应条件时通入空气,进行氧化反应,当反应完成后停止通入空气,再进行泄压降温排出物料,然后再重复第一釜的投入物料进行第二釜的氧化反应进程,这样一釜又一釜地往复氧化过程。

2.1.2 连续氧化法

连续氧化工艺是在保持一定的温度、压力等反应条件下,一边连续打入物料,同时连续通入压缩空气,另一边连续出料的工艺过程。

2.2 工艺对析

2.2.1 间歇法氧化工艺的优缺点

优点:工艺流程简单,氧化反应单元间歇式操作,对员工操作技术要求低,设备投资少。

缺点:

(1)生产过程中频繁地进行升降温、升降压操作,设备容易产生金属疲劳,损伤率高,导致安全及环保隐患多,并易引起导热油泄漏,引发火灾等事故的概率大,如某几个公司均都出现过不同程度的导热油泄漏引发火灾的安全事故。

(2)几小时一次反复地向反应釜投料引发和排料的过程,能耗高,反应过程控制频繁复杂,容易形成跑、冒、滴、漏,产品收率低,产品质量也不稳定,比连续法氧化工艺收率要低10%~15%,能耗高出20%~30%。

(3)产量不大,不适于大产能工业化生产。

2.2.2 连续法氧化生产工艺的优缺点

优点:

(1)连续法氧化生产过程是在一个恒定的氧化条件下一边进料一边出料,不需要一釜一釜地投入新物料往复式进行氧化反应,因此具有较高的自动化程度,反应过程稳定,减少了金属设备疲劳,增加了使用设备的安全性,延长了设备使用寿命。

(2)连续法生产工艺反应温度低,反应器体积小,反应过程稳定,产品质量稳定,能耗低,产品收率高,适用于大规模工业化生产。

缺点:因自动化程度较高,所以技术难度较大,一次性投入多,对工人素质要求高。

3 偏酐发展现状和市场分析[8-11]

3.1 国外生产现状

国外最早开始研究偏酐是在二十世纪50年代,美国Amoco公司在1962年首先用偏三甲苯液相空气氧化法并实现了工业化生产。二十世纪90年代,Amoco公司升级改造了现有工艺,通过改进催化剂,用金属复合化合物的方法,显著增强催化效果,大大缩短了反应时间,提高了产品产率,降低了能耗。Amoco公司曾经是世界最大的偏酐生产商,分别拥有美国伊利诺伊州的Joliete工厂、比利时和马来西亚的两个海外工厂,年产能分别为6.5万吨/年、2.3万吨/年(已停产)和5.5万吨/年(已停产)。1985年日本三菱瓦斯化学公司用MGC法在水岛建成一套1.5万吨/年的偏酐生产装置;同时,日本蒸馏工业公司和三井东压公司看准时机,分别建成年产千吨级别的生产装置(已停产)。1995年意大利Lonza公司自主研发一套偏三甲苯液相空气氧化法的偏酐生产装置,年生产能力2万吨(已停产)。意大利Sasas公司在比利时建设年产5万吨的偏酐生产装置(已停产)。截至目前(2018年底),国外偏酐生产厂家主要分布在美国和欧洲等地,其中美国FHR公司产能为6.5万吨/年,意大利Polynt公司产能为2万吨/年。

3.2 国内生产现状

二十世纪80年代,哈尔滨石油化工厂和黑龙江石油化学研究所合作,研发成功并建成一套300吨/年偏酐装置,1993年将产能扩建至3000吨/年。19年江苏无锡江阴长泾醋酸厂在原国产技术基础上加以改进,研发出2000吨/年的新生产规模。2000年在此基础上,将生产规模又扩大到5000吨/年。2002年底该公司又通过引进意大利技术建成一套生产能力为1.5万吨/年的偏酐生产装置,使该集团公司的偏酐总生产能力达到2万吨。此外,根据市场需求,同时兼顾规模优势,我国本土公司组织科研技术力量,经过不懈努力和反复攻关,自主研发成功拥有知识产权的连续法氧化工艺,填补了国内空白,获得三项国家技术发明专利,并于2003年10月建成投产一套生产能力为1.5万吨/年的连续法偏酐生产装置。截至目前(2021年9月),国内生产偏酐公司主要有江苏正丹、无锡百川、常州波林和安徽泰达等,其偏酐产能分别为江苏正丹10万吨/年,无锡百川4万吨/年,常州波林2万吨/年(已停产搬迁)和安徽泰达2万吨/年。

3.3 市场分析

目前世界偏酐生产装置主要集中在中国、美国和欧洲,其中,中国是世界上最大的偏酐生产国,占世界总产能70%以上。目前国外没有偏酐扩建及拟建项目,新增产能主要来自中国。近年来,世界偏酐消费市场主要集中在亚洲、北美洲和欧洲,消费占比为58.2%、27.8%和12.7%;南美偏酐消费量在千吨级的水平,而中东欧、中东、非洲和大洋洲消费量仅在百吨级的水平,其主要消费市场是生产环保型增塑剂偏苯三酸三辛酯(TOTM);其次是粉末涂料、高级绝缘材料及高温固化剂等,尚有少量用于飞机发动机润滑油添加剂、**胶片絮凝剂以及偏苯三酸酯钠盐阴离子表面活性剂等产品。

4 未来偏酐行业发展前景

前些年,偏酐行业面临的主要问题是生产工艺较为落后,大部分是间歇法和半连续法生产工艺,这对于偏酐市场[12-18]的发展与竞争处于一种不利状态。因此,加大力度发展连续法氧化生产技术,对于规模小,产能小,生产工艺落后的企业,要逐一淘汰或者兼并。同时扩大生产规模,提升产品质量。同行业企业之间要加强技术交流,推动我国偏酐行业技术升级[19-23]和持久健康发展,在国际市场上提高我国偏酐产品的竞争优势,进一步扩大占有率。

在塑料助剂行业中,偏苯三酸三辛酯(TOTM)是偏酐下游的一种重要的无毒环保型增塑剂产品,具有耐高温、耐腐蚀、抗老化、耐迁移、绝缘性能优良等特性,在增塑剂行业已得到充分肯定和发展。尤其欧盟ROHS指令和REACH法规对环保标准要求的提高,肯定了TOTM在增塑剂行业将会逐步取代目前常用的非环保型增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)。

在粉末涂料行业,偏酐的应用也日益增长,尤其是对环境友好、性能优良的粉末涂料。随着我国轻工家电等制品的生产进入一个飞速发展的时代,对涂料产品的产量、品种、品质及性能要求都有很大的提高,尤其对环保型涂料的需求量快速增长。

此外,偏酐还可以用于合成聚酰胺-酰亚胺和聚酯酰亚胺等特种工程塑料,不但可用作绝缘材料,还可用于制造轴承、阀件、电子元器件、喷气发动机零件等模制塑料部件。目前国内在这一领域还有待进一步开发,可为偏酐产业的发展提供广阔市场和强劲动力。

偏酐还可用于生产环氧树脂高温固化剂。中国涂料工业正朝着环保无毒、高阻燃的方向发展,用水溶性树脂涂料,得到新型水溶性树脂涂料,用于汽车、电冰箱、洗衣机的电泳涂装底漆。

随着国家对环保要求越来越严,环境保护是企业发展中的基石。化工行业能耗大,污染较严重。在具体生产过程中,对于其中产生的废水、废气和固废,在允许的范围内提升利用率。上游生产的废料,将其回收利用作为下游生产原料,逐渐形成完善的利用循环圈。

因此,对于偏酐生产来说,下游产品对于环保需求日益增长,针对“三废”处理设施不完善,废水不达标排放等情况企业要进行整改,必要时引导整个行业向大规模集中化发展。

5 结论

综上所述,偏酐具有巨大的发展前景,充分利用好国内外重芳烃,鼓励发展碳九芳烃产业链的综合利用,一方面,扩大生产偏酐的原料偏三甲苯生产规模,缓解市场供需矛盾;另一方面,充分利用氧化尾气制氮和二氧化碳的补链优势以及偏三甲苯烷基化制均四甲苯和连四甲苯、副产均三甲苯与连三甲苯等强链功能,增强整个碳九产业综合竞争力。总之,偏三甲苯连续化氧化工艺将会是行业发展趋势,同时增强技术研发力度,增加资本投入,在结晶-离心-成酐连续工艺等技术上有所突破,早日实现偏酐全连续化工艺生产。

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